【Nat. Commun.】用盐“编程”水凝胶,发电性能直接翻倍
湿气能量收集技术可将大气中的水循环直接转化为电能,为分布式清洁能源提供了新思路。其核心在于设计能高效控制水与离子传输的纳米通道。然而,现有材料难以同时兼顾高离子电导率、优异离子选择性和长期机械稳定性:纳米尺度通道选择性高但通量低;微米尺度通道通量高但选择性差;且材料在动态吸湿-解吸过程中易发生溶胀或结构坍塌。因此,如何通过精确的孔道结构设计,协同优化传质动力学与界面稳定性,从而突破性能瓶颈,是开发下一代高性能湿气发电器的关键挑战。
西南交通大学团队受霍夫迈斯特序列(离子特异性效应)启发,提出了一种冷冻辅助盐析策略,精细构建了具有微-介-大孔多级定向通道的聚乙烯醇/MXene双层水凝胶膜。该策略利用不同盐离子的盐析效应,在分子水平上调控聚合物链的聚集与结晶,实现了孔道尺寸从亚纳米到微米尺度的有序排列。所得器件在45%湿度下,纯水伏效应输出功率达11.4 µW cm⁻²,结合活性铝电极后更提升至146 µW cm⁻²,性能远超多数同类器件。该研究首次系统揭示了盐离子种类、孔道结构与发电性能之间的定量关联,为高性能湿气发电材料的设计提供了全新范式。
1. 创新策略:离子“编程”多级孔道
受自然界中离子特异性效应启发,研究团队提出了“冷冻辅助盐析”的创新制备策略。通过将材料在特定盐溶液(如柠檬酸钠)中浸泡并诱导结晶,成功在双层水凝胶中构建了从亚纳米到微米尺度的垂直有序、相互贯通的多级孔道网络。这种结构如同为水分子和离子修建了分层的“高速公路网”,为高效传质与能量转换奠定了理想的物理基础。
2. 核心发现:性能严格遵循离子序列
研究发现,器件的发电性能与经典的“霍夫迈斯特离子序列”惊人一致。强盐析离子(如柠檬酸根)能诱导形成更致密、更坚韧的凝胶网络,带来更高的机械强度(抗压强度提升7倍)和更丰富的微/介孔结构。这表明,仅通过选择不同的盐离子,就能像使用“编程密码”一样,可预测地调控材料的最终性能。
3. 性能优化:多因素协同的峰值输出
系统实验揭示了最优性能的“配方”。在45%湿度下,当盐离子为柠檬酸盐、浓度为1M、MXene含量为60%、吸湿盐LiCl浓度为0.5M时,器件性能达到峰值。其纯水伏效应功率密度达11.4 µW cm⁻²;当结合活性铝电极后,功率密度跃升至146 µW cm⁻²,展现出卓越的能量转换效率。
4. 机制揭示:微/介孔是高性能的关键
通过多尺度表征,研究定量揭示了高性能的核心机制。强盐析处理的水凝胶具有最大的比表面积和最高的微/介孔比例(>90%)。这不仅赋予了其超亲水性和快速吸水能力,更同时实现了高离子电导率与高离子选择性(整流比>30),成功协同了传统上难以兼得的几个关键性能。
5. 应用演示:从稳定输出到驱动器件
该器件展现出良好的应用潜力。单个器件可稳定连续工作,其输出可通过串并联线性放大(如6个串联电压达5.9V)。集成后的器件能够直接为皮肤状态检测仪、温湿度显示器等小型电子设备供电,证明了其在柔性可穿戴电子与环境传感领域的实用前景。
本研究通过冷冻辅助盐析这一巧妙的物理化学耦合策略,成功构建了具有微-介-大孔多级定向通道的双层异质水凝胶。该工作最重要的发现是,发电性能与霍夫迈斯特序列高度一致,强盐析离子能诱导形成更丰富微/介孔和更稳定的网络,从而同步优化了离子电导率、选择性和机械稳定性这一传统“不可能三角”。最终器件实现了创纪录的146 µW cm⁻²的高功率密度。该研究不仅提供了一种高性能湿气发电材料,更建立了从盐离子、孔结构到宏观性能的清晰设计原则,对推动领域发展具有重要指导意义。
这项工作超越了传统的材料试错法,将物理化学中的经典“霍夫迈斯特效应”创造性地应用于能源材料的结构工程,实现了对纳米通道多尺度结构的精准、可预测调控。它揭示了一个深刻原理:引入的盐离子不仅是吸湿剂或电荷载体,更是调控聚合物组装行为和最终多级结构的“编舞者”。这种通过离子种类和序列来“编程”材料微观结构进而定制宏观功能的思路,为设计下一代智能软物质材料(如离子膜、柔性传感器、仿生能源系统)提供了全新的方法论。未来,结合机器学习进一步探索更广阔的离子-聚合物组合,有望加速发现性能更优的下一代环境取能材料。